國(guó)標(biāo)中空白試驗(yàn)的定義

空白做不好會(huì)怎樣？

做酸堿滴定時(shí)為什么要做空白試驗(yàn)？

因?yàn)橛米飨♂屢旱目瞻兹芤河幸欢ǖ乃釅A度，會(huì)影響滴定結(jié)果，所以要做空白試驗(yàn)，來(lái)扣除空白的干擾。比如空白溶液為酸性，這時(shí)候用堿滴定此溶液，得到的結(jié)果會(huì)偏高，要扣除空白溶液的酸度，得到的酸度才正確。

石墨爐測(cè)鉛時(shí),空白(4硝酸+1高氯酸GR)值總是較高,與灰化法的結(jié)果不大一致（樣品為植物樣）。

【分析】1. 所用的水為用石英亞沸水蒸餾器蒸餾得到的，先打一下空白，一般不會(huì)超過(guò)0.0015，然后采用的為硝酸（工藝超純）和高氯酸（優(yōu)極純）消化，最后溶解用的1摩爾每升的鹽酸或硝酸（結(jié)果差不多，只是鹽酸穩(wěn)定性要好一點(diǎn)），定容體積為50mL的話(huà)空白值一般為0.03左右。不過(guò)鉛比較難做，基體干擾很大。

2. 空白問(wèn)題來(lái)自多方面，上面說(shuō)的水與試劑外，你用的氬氣是高純的嗎？也可用高純氮?dú)猓⒁夥肿訋П尘?/span>

3. 可能來(lái)自由你所用的硝酸和高氯酸不純所致。你可以先測(cè)空管，然后測(cè)你所用的水，再測(cè)含酸的水空白看看就知道了

4.有可能是試液的酸度過(guò)大會(huì)影響測(cè)定，特別是使用高氯酸，影響更大，酸度大對(duì)石墨爐損害也比較大。對(duì)于石墨爐測(cè)定鉛，濕法消化最好使用微波消化，使用硝酸和雙氧水，這樣空白中酸度比較容易控制，空白也比較低。

5. a.實(shí)際Pb含量有出入，廠家就沒(méi)有測(cè)準(zhǔn)；b.你的儀器可能沒(méi)有調(diào)制最佳。

PS：（這個(gè)是另一位網(wǎng)友的分析，我覺(jué)得很有道理上圖就是這樣的原因）石墨爐測(cè)鉛使用高氯酸加＋硝酸消解的樣品測(cè)定空白不穩(wěn)定而且很高這個(gè)問(wèn)題沒(méi)有分析到點(diǎn)子上。這個(gè)故障的實(shí)際問(wèn)題不是試劑不純引起的，是因?yàn)樵谙鈺r(shí)無(wú)論如何趕酸都很難完全把高氯酸除去，因?yàn)楦呗人崾歉叻悬c(diǎn)酸。這樣在最后分析樣品時(shí)殘留的酸就是高氯酸。高氯酸會(huì)在石墨爐升溫灰化階段分解出氧氣和氯化氫。一方面氯離子會(huì)在最后原子化階段產(chǎn)生非特征吸收，另一方面氧氣會(huì)和石墨管中的石墨反應(yīng)燒蝕石墨管。所以石墨管測(cè)定含高氯酸的樣品損壞速度特別快。相對(duì)來(lái)說(shuō)高密石墨管壞的比涂層管和平臺(tái)管都快的多，基本用不過(guò)20次就斷了。這才是造成實(shí)驗(yàn)不穩(wěn)定的真實(shí)原因。

1.測(cè)定介質(zhì)的選擇及濃度的影響

選擇HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明:以HClO4和H3PO4作介質(zhì)響應(yīng)值較低，汞在H2SO4溶液中能得到較大靈敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的熒光強(qiáng)度差別不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的鹽酸中熒光強(qiáng)度基本穩(wěn)定。

2.酸的影響

作為原子熒光的載流和標(biāo)準(zhǔn)試劑的基體，酸對(duì)原子熒光的影響十分的突出。一般在原子熒光中使用的酸主要有兩種-鹽酸和硝酸。我們習(xí)慣上使用鹽酸。如果購(gòu)買(mǎi)市場(chǎng)上質(zhì)量差的酸，對(duì)空白的影響要大得多。

3.還原劑的影響

作為原子熒光的還原劑，一般使用最多的是硼氫化鉀或硼氫化鈉，在原子熒光法中，還原劑對(duì)樣品以及空白值的影響主要體現(xiàn)在它的用量。硼氫化鉀濃度不宜超過(guò)3．0%。實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)硼氫化鈉濃度為1%時(shí)，靈敏度和穩(wěn)定性好，并且有效消除干擾。

4.燈電流的影響

一般來(lái)說(shuō)燈電流與負(fù)高壓對(duì)原子熒光的影響是同方向的。提高燈電流，空白值就相應(yīng)的提高。空白值太大的話(huà)，可以適當(dāng)?shù)慕档碗娏髦担箖x器的靈敏度降低，減少標(biāo)準(zhǔn)空白的背景值，使所測(cè)的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，但是如果電流過(guò)小，靈敏度也將變小，對(duì)所測(cè)樣品的影響就會(huì)增加，所以選擇合適的燈電流，保證一定的空白值與靈敏度才是關(guān)鍵。

5.載氣的影響

實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)氬氣流速較低時(shí)，測(cè)定的靈敏較高．但結(jié)果的變動(dòng)性加大，實(shí)際測(cè)定取氬氣流速200ml／hifn，此時(shí)測(cè)定的靈敏度較高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差可以接受。

高效液相色譜，色譜柱是Kromasil C18（15cm*5Um），流動(dòng)相為10%乙腈和90%三氟乙酸水，走空白色譜柱時(shí)在整個(gè)保留時(shí)間的中間位置出現(xiàn)較大的色譜峰，走了好幾針空白，每針的響應(yīng)都不同，有的很高，有的又很低，但雜峰一直存在，不像是色譜柱里有雜質(zhì)，用流動(dòng)相沖洗后依然出現(xiàn)此問(wèn)題，什么原因？

【原因】

島津高效液相色譜儀，進(jìn)空白乙腈，在樣品峰位子出現(xiàn)倒峰，進(jìn)雙蒸水在樣品峰出現(xiàn)正峰，進(jìn)樣品時(shí)有雜峰干擾，我已經(jīng)排除了水和乙腈的問(wèn)題，不知道是不是進(jìn)樣池或者檢測(cè)器污染了，已經(jīng)整了10多天，還是沒(méi)效果，請(qǐng)指教原因和解決辦法。

【分析】

或?qū)⑸V柱從系統(tǒng)中斷開(kāi)，直接用乙腈或水做流動(dòng)相清洗檢測(cè)器就可以知道是否是檢測(cè)器受污染，如果基線(xiàn)正常，再檢查你的進(jìn)樣系統(tǒng)，樣品，前處理是否有問(wèn)題，如果都沒(méi)問(wèn)題，就去檢查色譜柱吧。

水質(zhì)分析中氨氮的測(cè)定空白值很高的原因

實(shí)驗(yàn)中納氏試劑和酒石酸鉀鈉對(duì)空白值的高低影響很大，可能原因如下：

1.測(cè)定使用的蒸餾水被污染，含有影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的雜質(zhì)，比如蒸餾水含氨。

2.試管、移液管等儀器沒(méi)有清洗徹底，這些因素對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果也有較大的影響。

3.實(shí)驗(yàn)所用的無(wú)氨水質(zhì)量不佳，含氨量比較高，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高，這是最主要的原因。

4.在配制酒石酸鉀鈉和鈉氏試劑時(shí)出現(xiàn)較大偏差，導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)所用的試劑純度（酒石酸鉀鈉、鈉氏試劑）不佳，從而導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)得到的空白值偏高。

1、試劑的配制

堿性過(guò)硫酸鉀的配制過(guò)程十分重要，掌握不好，會(huì)影響消解效果，對(duì)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生一定的影響。配制該溶液時(shí)，可分別稱(chēng)取過(guò)硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開(kāi)配制，再混合定容，或者先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫后再加入過(guò)硫酸鉀溶解。若二者在一只燒杯中溶于水，應(yīng)緩慢加水，同時(shí)攪拌，防止氫氧化鈉放熱使溶液溫度過(guò)高引起局部過(guò)硫酸鉀失效。

2、玻璃器皿的洗滌

所使用的玻璃器皿應(yīng)先用（1+9）鹽酸浸泡后，再用無(wú)氨水沖洗數(shù)次才能使用，否則，也會(huì)造成空白值偏高或平行性較差的情況。

3、比色時(shí)的注意事項(xiàng)

該項(xiàng)目的測(cè)定涉及兩個(gè)波長(zhǎng)（220nm和275nm），建議在測(cè)定完一組樣品的同一波長(zhǎng)后，再調(diào)整到另一波長(zhǎng)，統(tǒng)一測(cè)定，不要測(cè)完一個(gè)樣品的兩個(gè)吸光度后再換另一個(gè)樣品，這樣反復(fù)調(diào)整波長(zhǎng)會(huì)引起一定的測(cè)量誤差。

4、試劑的選擇

堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定總氮的過(guò)程中，過(guò)硫酸鉀是至關(guān)重要的試劑。首先，試劑的純度關(guān)系到空白值的高低、測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度。一般普通分析純過(guò)硫酸鉀的總氮含量最高不超過(guò)0.005%，但由于試劑質(zhì)量存在差異，有些廠家、批次的試劑含氮量常常達(dá)不到這個(gè)要求，致使空白值偏高。因此，有條件的話(huà)建議使用優(yōu)級(jí)純?cè)噭M量降低試劑中的含氮量，從而降低實(shí)驗(yàn)空白值。

5、實(shí)驗(yàn)用水及試劑的質(zhì)量檢驗(yàn)

若實(shí)驗(yàn)的空白值不夠理想，則需要對(duì)實(shí)驗(yàn)用水及試劑進(jìn)行檢驗(yàn)，以選擇出含氮量最低的水和試劑，獲得理想的空白值。

粗蛋白測(cè)定空白偏高的影響因素？

空白試驗(yàn)是實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制的重要環(huán)節(jié)，其準(zhǔn)確性對(duì)提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度至關(guān)重要。以分光光度法空白為例 ，要用相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)用純水或有機(jī)溶濟(jì)作參比，不能用空白實(shí)驗(yàn)溶液做參比，以免人為減小空白值，從而掩蓋空白實(shí)驗(yàn)值的變異。

面對(duì)重大安全隱患檢查，究竟應(yīng)該怎么做？本文結(jié)合各區(qū)縣重點(diǎn)縣檢查的內(nèi)容，梳理成文，以幫助企業(yè)提前做好自檢自查工作。其中列出幾個(gè)重點(diǎn)工作：

企業(yè)應(yīng)建立承包商管理制度，明確承包商資格預(yù)審、選擇、安全培訓(xùn)、作業(yè)過(guò)程監(jiān)督、表現(xiàn)評(píng)價(jià)、續(xù)用等要求，對(duì)開(kāi)展承包商資格預(yù)審、選擇、表現(xiàn)評(píng)價(jià)、續(xù)用等過(guò)程管理。

現(xiàn)場(chǎng)管理要求

1.進(jìn)入作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)前，應(yīng)對(duì)承包商人員進(jìn)行安全培訓(xùn)教育或現(xiàn)場(chǎng)安全交底，內(nèi)容包括：作業(yè)條件、作業(yè)過(guò)程中可能出現(xiàn)的泄漏、火災(zāi)、爆炸、中毒窒息、觸電、墜落、物體打擊和機(jī)械傷害等方面的危害信息及防范措施等。

2.保存承包商安全培訓(xùn)教育或現(xiàn)場(chǎng)安全交底記錄。

3.訪談承包商是否掌握了安全培訓(xùn)及安全交底的內(nèi)容。并委派專(zhuān)人（專(zhuān)職安全管理人員）對(duì)承包商作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)施監(jiān)督檢查。

《安全生產(chǎn)法》第二十三條規(guī)定，生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位的特種作業(yè)人員必須按照國(guó)家有關(guān)規(guī)定經(jīng)專(zhuān)門(mén)的安全作業(yè)培訓(xùn)，取得特種操作資格證書(shū)，方可上崗作業(yè)。

企業(yè)應(yīng)建立健全全員安全生產(chǎn)責(zé)任制，明確各級(jí)管理部門(mén)及基層單位的安全生產(chǎn)責(zé)任和考核標(biāo)準(zhǔn)。

責(zé)任制應(yīng)至少包含主要負(fù)責(zé)人、各級(jí)管理人員、一線(xiàn)從業(yè)人員（含勞務(wù)派遣人員、實(shí)習(xí)學(xué)生等）等所有崗位人員的安全生產(chǎn)責(zé)任和考核標(biāo)準(zhǔn)。全員安全生產(chǎn)責(zé)任制教育培訓(xùn)工作應(yīng)納入安全生產(chǎn)年度培訓(xùn)計(jì)劃。并如實(shí)記錄。

對(duì)于儲(chǔ)罐、管道檢測(cè)可參考《地上石油儲(chǔ)（備）庫(kù)完整性管理規(guī)范》GB∕T 42097-2022中要求檢測(cè)，各地方也陸續(xù)出臺(tái)了地方標(biāo)準(zhǔn)，如江蘇省出臺(tái)了《罐區(qū)內(nèi)在役危險(xiǎn)化學(xué)品（常低壓）儲(chǔ)罐管理規(guī)范》DB32／T  4443-2023 ，規(guī)范中對(duì)儲(chǔ)罐、管都制定了相關(guān)檢查及檢測(cè)要求，企業(yè)在日常管理中可根據(jù)實(shí)際情況參考執(zhí)行。

《化工和危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)單位重大生產(chǎn)安全事故隱患判定標(biāo)準(zhǔn)（試行）》安監(jiān)總管三〔2017〕121號(hào)，安全閥 、爆破片等安全附件未正常投用，可判定為重大隱患。

2016年7月16日，位于山東日照市的山東石大科技石化有限公司發(fā)生液化烴儲(chǔ)罐發(fā)生著火爆炸事故，根據(jù)事故調(diào)查報(bào)告，罐頂安全閥前后手動(dòng)閥關(guān)閉，瓦斯放空線(xiàn)總管在液化烴罐區(qū)界區(qū)處加盲板隔離，無(wú)法通過(guò)火炬系統(tǒng)對(duì)液化石油氣進(jìn)行安全泄放，重要安全防范措施無(wú)法正常使用，是導(dǎo)致本次事故后果擴(kuò)大的主要原因。本條款是通過(guò)規(guī)范具有泄壓排放功能的安全閥、爆破片等安全附件的管理，保障企業(yè)安全設(shè)施的完好性。

《石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火規(guī)范》（GB50160-2008）第5.5部分“泄壓排放和火炬系統(tǒng)”對(duì)化工和危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)具有泄壓排放功能的安全閥、爆破片等安全附件的設(shè)計(jì)、安裝與設(shè)置等提出了明確要求。安全閥、爆破片等安全附件同屬于壓力容器的安全卸壓裝置，是保證壓力容器安全使用的重要附件，其合理的設(shè)置、性能的好壞、完好性的保障直接關(guān)系到化工和危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)生產(chǎn)、儲(chǔ)存設(shè)備和人身的安全。

對(duì)重點(diǎn)檢修項(xiàng)目應(yīng)編制檢維修方案，方案內(nèi)容應(yīng)包含作業(yè)安全分析、安全風(fēng)險(xiǎn)管控措施、應(yīng)急處置措施及安全驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)。

生產(chǎn)裝置或設(shè)施在停工處理后，投入使用前，應(yīng)進(jìn)行安全條件確認(rèn)。

新建、改建、擴(kuò)建生產(chǎn)危險(xiǎn)化學(xué)品的建設(shè)項(xiàng)目應(yīng)經(jīng)具備國(guó)家規(guī)定資質(zhì)的單位設(shè)計(jì)、制造和施工建設(shè)；涉及危險(xiǎn)化工工藝、重點(diǎn)監(jiān)管危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)裝置，應(yīng)經(jīng)具有綜合甲級(jí)資質(zhì)或者化工石化專(zhuān)業(yè)甲級(jí)設(shè)計(jì)資質(zhì)的化工石化設(shè)計(jì)單位設(shè)計(jì)；針對(duì)總圖設(shè)計(jì)、工藝設(shè)計(jì)、設(shè)備及管道、自動(dòng)化控制系統(tǒng)、公用及輔助工程等5個(gè)方面現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)與設(shè)計(jì)保持一致。

依據(jù)《爆炸性環(huán)境第1部分：設(shè)備通用要求》（GB3836.1-2010）和《爆炸性氣體環(huán)境用電氣設(shè)備第16部分：電氣裝置的檢查和維護(hù)（煤礦除外）》（GB3836.16-2006）對(duì)防爆區(qū)域的分類(lèi)進(jìn)行了明確的界定，對(duì)防爆區(qū)域電氣設(shè)備的選型、安裝和使用提出了明確要求。

國(guó)內(nèi)防爆要求不達(dá)標(biāo)引起的事故時(shí)有發(fā)生，如2008年8月26日，廣西廣維化工股份有限公司有機(jī)廠乙炔氣泄漏并發(fā)生爆炸，造成21人死亡，60多人受傷，事故原因之一是罐區(qū)未設(shè)置可燃?xì)怏w報(bào)警儀，物料泄漏沒(méi)有被及時(shí)發(fā)現(xiàn)。2017年6月5日，山東臨沂金譽(yù)石化公司一輛液化氣罐車(chē)在卸車(chē)作業(yè)過(guò)程中發(fā)生液化氣泄漏，引起重大爆炸著火事故。據(jù)分析，引發(fā)第一次爆炸可能的點(diǎn)火源是臨沂金譽(yù)石化有限公司生產(chǎn)值班室內(nèi)在用的非防爆電器產(chǎn)生的電火花。

設(shè)備的變更是指設(shè)備使用過(guò)程中功能、用途、位置、參數(shù)等方面的更改，包括設(shè)備安裝(或更換)新部件、新裝置、新附件等通過(guò)技術(shù)改造，可以改善原有設(shè)備的技術(shù)性能，增加設(shè)備的功能使之達(dá)到或局部達(dá)到更高的技術(shù)水平。包括：改變?cè)O(shè)備的本體結(jié)構(gòu)便于維護(hù)操作；提高設(shè)備生產(chǎn)效率，降低設(shè)備故障停機(jī)時(shí)間;節(jié)約成本(包括節(jié)約能源，降低維修成本)。

設(shè)備變更時(shí)應(yīng)先初步論證，編寫(xiě)變更方案。再填寫(xiě)設(shè)備技術(shù)改造申請(qǐng)單，經(jīng)相關(guān)領(lǐng)導(dǎo)審批后方可實(shí)施。改造審批單必須按照要求如實(shí)填寫(xiě)，必要時(shí)插入改造方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。

安全管理工作在企業(yè)的生產(chǎn)過(guò)程中有著重要的意義。各企業(yè)一定要重視安全管理工作，建立安全生產(chǎn)事故隱患排查治理機(jī)制，強(qiáng)化安全生產(chǎn)主體責(zé)任，加強(qiáng)事故隱患監(jiān)督管理，防止和減少事故。